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科普:AEM電解水膜電極的制備工藝和方法

2025-07-08 來(lái)源:穩(wěn)石氫能作者:黃書(shū)真 瀏覽數(shù):172

AEM(陰離子交換膜)電解水技術(shù)因其潛在的低成本(可使用非貴金屬催化劑)和高靈活性(與波動(dòng)性可再生能源兼容性好)而受到廣泛

AEM(陰離子交換膜)電解水技術(shù)因其潛在的低成本(可使用非貴金屬催化劑)和高靈活性(與波動(dòng)性可再生能源兼容性好)而受到廣泛關(guān)注。其核心組件—膜電極(Membrane Electrode Assembly, MEA)的性能直接決定了電解槽的效率、壽命和成本。制備高性能、高穩(wěn)定性的膜電極是AEM電解水商業(yè)化的關(guān)鍵挑戰(zhàn)之一。

核心組件

1、陰離子交換膜

傳導(dǎo)氫氧根離子,隔離氫氣和氧氣。

2、催化劑層

陽(yáng)極(析氧反應(yīng),OER):通常使用鎳基(NiFe, NiCo, NiFeCo等)、鈷基(CoOx, CoPx等)或貴金屬(IrO2, RuO2)催化劑。非貴金屬催化劑是AEM的主要優(yōu)勢(shì)之一。

陰極(析氫反應(yīng),HER):通常使用鉑族金屬(Pt, Pt/C, PtNi)或非貴金屬(如Ni, NiMo,MoS2,NiMoN)催化劑。

3、氣體擴(kuò)散層

常為多孔鈦氈、鎳氈、泡沫鎳或碳紙/碳布(需考慮在強(qiáng)堿和高電位下的穩(wěn)定性)。

作用:導(dǎo)電、傳輸反應(yīng)物(水)和產(chǎn)物(氣體)、提供機(jī)械支撐。

主要制備方法

膜電極的制備核心在于將催化劑層與陰離子膜結(jié)合,并確保良好的界面接觸和離子/電子傳導(dǎo)網(wǎng)絡(luò)。主要方法分為兩類:

1、催化劑涂層基底法(CCS)

原理:先將催化劑漿料涂覆在氣體擴(kuò)散層上,形成氣體擴(kuò)散電極(GDE),然后再將兩側(cè)的GDE與陰離子交換膜通過(guò)熱壓等方式組裝成MEA。

工藝流程:

1)GDE制備

GDE有兩種形式,A)自支撐電極,指材料自身作為電極材料,無(wú)需額外的粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑和集流體,可直接作為電極使用,制備方法主要有電沉積法、水熱原位沉積、刻蝕法、非均相沉積等方法。B)負(fù)載型電極,將催化劑漿料涂覆在氣體擴(kuò)散層上制備的電極。

負(fù)載型電極的制備:

催化劑油墨制備:將催化劑粉末(如NiFeOx納米顆粒)、離聚物(陰離子交換聚合物溶液,如季銨化聚芳醚砜、聚苯乙烯乙烯基芐基三甲基氯化銨等)、溶劑(醇/水混合物)混合。通過(guò)球磨、超聲、高速剪切等手段充分分散,形成均勻、穩(wěn)定的漿料(油墨)。離聚物含量和分散均勻性至關(guān)重要,它影響催化層內(nèi)的離子傳導(dǎo)、催化劑利用率和三相反應(yīng)界面。

涂覆:將油墨涂覆到GDL(鈦氈、鎳氈或處理過(guò)的碳材料)上。常用方法為噴涂、刮涂、絲網(wǎng)印刷、浸漬。

2)干燥

在適宜溫度(通常60-80℃)下干燥,去除溶劑。

3)MEA組裝

將陰離子交換膜夾在陽(yáng)極GDE和陰極GDE之間。

通過(guò)熱壓進(jìn)行組裝:在一定的溫度(通常低于膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或分解溫度,如100-150℃)、壓力(幾MPa到十幾MPa)和時(shí)間(幾十秒到幾分鐘)下壓合。熱壓使GDE上的離聚物與AEM表面發(fā)生部分融合或緊密接觸,形成良好的離子傳導(dǎo)通道和機(jī)械結(jié)合。

4)活化/離子交換

組裝好的MEA或單獨(dú)的GDE和膜在熱壓前后需要進(jìn)行離子交換處理(浸泡在KOH中)。

2、催化劑涂層膜法(CCM)

原理:直接將催化劑漿料涂覆在陰離子交換膜的兩側(cè),形成催化劑層。

工藝流程:

1)催化劑油墨制備

將催化劑粉末(如NiFeOx納米顆粒)、離聚物(陰離子交換聚合物溶液,如季銨化聚芳醚砜、聚苯乙烯乙烯基芐基三甲基氯化銨等)、溶劑(醇/水混合物,有時(shí)加入少量高沸點(diǎn)溶劑如NMP或DMSO)混合。

通過(guò)球磨、超聲、高速剪切等手段充分分散,形成均勻、穩(wěn)定的漿料(油墨)。離聚物含量和分散均勻性至關(guān)重要,它影響催化層內(nèi)的離子傳導(dǎo)、催化劑利用率和三相反應(yīng)界面。

2)涂覆

噴涂(超聲噴涂、氣動(dòng)噴涂):該法最常用,可精確控制催化劑載量和均勻性,適合制備薄催化層。將油墨均勻噴涂到AEM膜的兩面。需要控制噴涂參數(shù)(壓力、速度、距離、層數(shù)、溫度)和膜的狀態(tài)(濕度、張力)。

刮涂/刮刀涂布:適合實(shí)驗(yàn)室小批量制備或需要較厚催化層的情況。將油墨倒在膜上,用刮刀控制厚度刮平。

轉(zhuǎn)印:先將油墨涂在離型膜(如PTFE)上,干燥后再熱壓轉(zhuǎn)印到AEM上。可避免膜在涂覆過(guò)程中溶脹變形。

3)干燥

在適宜溫度(通常60-80℃)下干燥,去除溶劑。需避免溫度過(guò)高導(dǎo)致離聚物降解或膜過(guò)度收縮。

4)活化/離子交換

將制備好的CCM浸泡在堿性溶液(如KOH)中進(jìn)行離子交換,使膜和離聚物中的陰離子基團(tuán)(如Cl-, Br-)轉(zhuǎn)換為OH-形式。此步驟對(duì)提高離子電導(dǎo)率至關(guān)重要。

3、混合工藝(CCM+CCS)

如陰極采用CCM(提升膜-催化劑界面接觸),陽(yáng)極采用CCS(增強(qiáng)穩(wěn)定性)。

CCM和CCS的優(yōu)缺點(diǎn) 

總結(jié)

穩(wěn)石氫能目前采用CCS工藝制備膜電極,產(chǎn)能可達(dá)10000m2/年,全電池下,10mA/cm2過(guò)電位為117mV,800mA/cm2時(shí)電位1.71V,2000h下測(cè)試性能衰減低于0.01mV/h。穩(wěn)石氫能的膜電極性能優(yōu)異,壽命長(zhǎng),目前已達(dá)到商業(yè)化應(yīng)用條件。

穩(wěn)石氫能膜電極LSV測(cè)試曲線

穩(wěn)石氫能膜電極穩(wěn)定性測(cè)試


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